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显著减少CO₂排放|迪林根高炉喷吹焦炉煤气研究与实践

worldmetals 世界金属导报 2024-01-19





前言



截至目前,高炉仍是综合钢铁厂生产铁水最重要设施。然而,钢铁厂90%以上的CO2排放来自高炉(BF)和碱性氧气炉(BOF),即所谓的BF-BOF路线。为了实现欧盟设定的2030年和2045年CO2减排目标,几乎所有欧洲大型钢铁公司都宣布并公布了从碳基BF-BOF路线到氢基直接还原(DR)和基于绿色电力的电弧炉(EAF)的技术转型路线图,即所谓的DR-EAF路线。尽管如此,在这一转变过程中,高炉仍然在铁水生产中担任重要角色。因此,制定并实施所有可能的减排措施是非常重要的。

焦炉煤气(COG)是焦化厂炼焦过程的副产品。在综合钢铁厂中,COG通常被用作钢铁厂各种熔炉和炉子的燃料,尤其是热轧机的加热炉。此外,富余的COG被用于天然气发电站发电。表1根据德国迪林根ROGESA公司的数据对天然气(NG)、COG和高炉煤气(BFG)进行了比较。

如表1所示,COG中的含量约为21%的CH4,7%的CO,11.7%的N2,少量的CO2和大于55%的H2。由于氢气是高炉中两种还原性气体成分CO和H2之一。就CO2排放而言,使用COG作为还原剂比使用燃料效率更高。据报道,COG喷吹速率可达到30-300m3/tHM,焦炭置换率为0.4-0.45kg/m³。根据热量和质量平衡计算,大约0.7kg焦炭/kg COG的替代率是可能的。喷吹COG时,RAFT降低200-230℃/100m³/tHM。COG与NG的置换率在2:1至2.5:1之间。在日本COURSE50计划下,在LKAB的试验高炉(EBF)上,进行了风口喷吹合成COG和高炉炉身下部喷吹改质COG的测试。在Voestalpine的一个工业高炉上研究了COG与油(而不是PC)混合喷吹,证实了技术可行性。CO2排放量减少78 kg/tHM被认为是可以实现的。除了CO2减排外,富氢气体的喷吹对高炉运行也有一系列影响。

2017年,德国迪林格ROGESA公司启动了一个项目,将COG用作高炉还原剂的来源。该项目的目标是:

1)通过风口向高炉喷入大量COG以显著减少CO2

2)少量COG掺入氧煤喷枪,提高PCI转化率,从而减少CO2排放。

在这种情况下,首先在实验室规模上进行了全面研究,然后直接在高炉的1:1规模的试验设施上进行了研究。在获得所有必要的结果和经验后,决定在4#和5#高炉建造工业规模COG喷吹设施。实施工作于2020年底完成。从那时起,这些设施运行得非常好。本文介绍了这些研究和ROGESA高炉喷吹COG的首次工业结果。

将COG混入氧煤喷枪以提高PCI转化率

为了有效地实现最大煤比,ROGESA高炉采用了氧煤枪(Oxy-Coal-Lance)技术。氧煤枪由两个管组成:在内管中,煤通过氮气作为输送气体进行气动输送;外管用于冷纯氧输入。在喷枪的出口尖端,煤颗粒与纯氧直接接触,从而以非常密集的方式发生反应或燃烧。

然而,观察到煤颗粒在非常高的煤比下点火有时存在问题。为了改善煤颗粒的点火行为,考虑在输送气体氮气中加入少量COG。这个想法是氢与氧的亲和力比氢与煤高得多。喷枪出口的COG中的氢将首先与氧气反应。放热反应产生大量热量并迅速提高温度,从而改善煤颗粒的点火。

为了验证这一考虑,亚琛工业大学进行了相关的研究。图1显示了部分试验结果。在这个系列试验中,氧与碳的比例保持恒定。将COG逐步添加到氮气中,直至120L/h。即使添加少量COG也明显提高了煤颗粒的转化率。最大转化率可达90%。这些结果非常令人鼓舞(图1)。

在5#高炉的风口处建造了一个规模为1:1的中试试验设施。该中试装置能够测试COG掺合到氧煤喷枪、单独喷吹大量COG以及将COG与PC一起喷吹。在试验过程中,通过风口的窥视孔记录回旋区内的运动图像。在不添加COG的情况下,PCI速率为2800kg/h时,观察到一个大的煤云,这表明可能存在点火问题。在氧煤喷枪中加入40Nm³/h COG后,煤云消失并可见明亮的光线。这一观察结果证实了通过添加少量COG,特别是在非常高的PCI速率下,对煤颗粒的点火行为产生了积极影响。点火性能的提高促进了PCI的最终转化。

通过风口大量喷吹COG和煤粉

在实验室和中试成功后,于2019年在两座高炉建造工业规模COG喷吹设施。为了最大限度地减少对铁水生产的负面影响,大多数实施工作都在正常生产时间进行。5#高炉于2020年6月5日首次调试。4#高炉的设施同时施工。整个项目于2020年10月竣工。自那时以来,这些设施一直在稳步运行。

为了向高炉同时大量喷射煤粉和COG,需要两种不同的喷枪。世界各地都有各种各样的风口设计和布置。图2给出了一些带有一个或两个喷枪的设计示例。根据综合研究结果,选择了两个喷枪的设计,如图3所示。PCI的氧煤喷枪未受影响,通过风口插入一个额外的喷枪用于喷入COG。每个喷枪的最大喷射能力约为1200Nm³/h。

采用了5#高炉的运行数据以评价COG喷吹的首次工业效果。

图4总结了煤比、焦比、COG喷吹比和还原剂总消耗的演变。如前所述,COG喷吹于2020年4月开始,其用量逐渐增加,最终稳定在17kg/tHM左右的水平,这是目前长期操作的目标。如图4所示,喷煤比保持在一个恒定水平。喷吹的COG用于替代焦炭。COG喷吹的限制因素之一是公司氧气供应不足。尽管在最大喷煤比基础上喷入COG,但富氧并没有增加。其结果是回旋区内的RAFT降低以及氧与碳氢比降低。

图5给出了高炉炉顶煤气效率(CO2/(CO2+CO))和氢气含量的演变。很明显,通过COG喷吹提高了高炉炉顶煤气的CO2效率,同时,由于通过风口输入的氢气增加,炉顶煤气的氢气含量增加。根据热力学平衡计算,理论上COG与焦炭的替代率与喷吹煤的替代率相似。由于仅基于两个设定点很难得出纯COG喷吹的替代率,因此使用煤比和COG比之和来确定它们对焦炭减少的联合作用。图6给出了煤比和COG比之和与焦比的关系。很明显,平均置换率约为0.78。辅助还原剂的总喷吹比达到约230kg/tHM。这是一个显著的价值。通过在每年生产约420万吨铁水的两座高炉喷吹COG,可减少约10万吨/年的二氧化碳排放。

结论

为了减少高炉CO2排放,德国迪林根ROGESA公司已经投运了COG喷吹设施。重点介绍了两种技术:一种是喷吹大量COG以替代焦炭,另一种是在氧煤喷枪中加入少量COG以提高喷吹煤的转化效率。实验室和工业试验验证了该技术的可行性,在PCI速率保持不变的情况下,大量喷吹COG对降低焦炭消耗起到积极作用。COG的氢含量取代了部分的碳,降低了CO2排放。


《世界金属导报》译

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